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氣相色譜儀的定性分析就是要確定色譜圖中每個色譜峰究竟代表什么組分，因此必須了解每個色譜峰位置的表示方法及定性分析的方法。接下來，小編就為大家講解一下氣相色譜儀每個色譜峰位置定性的常用方法。

純物質(zhì)對照法

對組成不太復雜的樣品，若欲確定色譜圖中某一未知色譜峰所代表的組分，可選擇一系列與未知物組分相接近的標準純物質(zhì)，依次進樣，當某一純物質(zhì)的保留值(可為tR、ris、Vg、I)與未知色譜峰的保留值相同時，即可初步確定此未知色譜峰所代表的組分。

但是當樣品組分較復雜而又不易推測的時候，相鄰流出峰之間的距離往往很接近，由于測量保留值有一定誤差，為防止可能發(fā)生錯誤，可把純物質(zhì)加入樣品中，觀察在色譜圖上待定性的峰是否增高，若增高即可能與純物質(zhì)為同一化合物。

嚴格地講，僅在一根色譜柱上利用純物質(zhì)和未知組分的保留值相同，作為定性的依據(jù)是不完善的，因為在一根色譜柱上，可能有幾種物質(zhì)具有相同的保留值。如果可能，應在兩根極性不同的色譜柱上進行驗證，如在兩根極性不同的柱上純物質(zhì)和未知組分的保留值皆相同，就可確證未知物與純物質(zhì)相同，此即為雙柱定性。

二、利用保留值的經(jīng)驗規(guī)律定性

大量實驗結(jié)果已證明，在一定柱溫下，同系物的保留值對數(shù)與分子中的碳數(shù)呈線性關(guān)系，此即為碳數(shù)規(guī)律，可表示為

Igt'R＝an+b

式中：n為碳數(shù)；a為直線斜率；b為直線在Igt'R軸上的截距。

另外同一族的具有相同碳數(shù)的異構(gòu)體的保留值對數(shù)與其沸點呈線性關(guān)系，此即為沸點規(guī)律，可表示為

IgVg=a1Tb+b1

式中：Tb為沸點；a1為直線斜率；b1為直線在IgVg軸上的截距。

當已知樣品為某一同系列，但沒有純樣品對照時，可利用上述兩個經(jīng)驗規(guī)律定性。

將色譜柱后流出物經(jīng)等比分流器分成兩部分，分別輸入兩種檢測器，其中一種為選擇性檢測器，另一種為非選擇性檢測器，或兩者皆為選擇性檢測器，它們平行安裝在兩個不同的檢測器中，得到兩組不相同的色譜圖，從而進行對照鑒定，它有助于對未知組分進行分類并使定性工作簡化。

三、利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用進行定性分析

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)是解決復雜混合物定性的有效工具。首先將復雜的被測混合物注射進色譜儀，通過色譜柱分離成單個組分，然后通過分子分離器，將載氣分子分離后，樣品組分再進入質(zhì)譜儀進行鑒定。

氣相色譜是比較高效的分離分析工具，但對復雜的混合物單靠色譜定性鑒定存在很大的困難，而紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振等儀器分析方法對純化合物的定性鑒定是很有特征的，但對復雜混合物的分析有困難，因此如果用氣相色譜法將復雜混合物分成單個或簡單的組成，然后用質(zhì)譜、光譜鑒定則有助于解決許多復雜的分析問題。

由于色譜儀是用載氣將被測樣品引入儀器，而質(zhì)譜儀的離子源是在10-5～10-7mmHg(1mmHg=133.32Pa)壓力下操作，因此如何使壓力相差懸殊的氣相色譜柱和離子源連接起來，就是實現(xiàn)色譜一質(zhì)譜聯(lián)用的關(guān)鍵問題。