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氣相色譜:“抽”出ECH雜質(zhì)

2010-08-26

 環(huán)氧氯丙烷中有機(jī)雜質(zhì)組分的氣相色譜法測(cè)定,是一種先進(jìn)的檢測(cè)方法。中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家,更近介紹了在環(huán)氧氯丙烷國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,對(duì)環(huán)氧氯丙烷中有機(jī)雜質(zhì)組分測(cè)定方法的改進(jìn)。研究人員通過采用毛細(xì)管柱氣相色譜法,對(duì)分離條件、毛細(xì)管柱選擇等進(jìn)行了試驗(yàn)和討論。試驗(yàn)結(jié)果表明,采用毛細(xì)管柱氣相色譜法,選用N2作為載氣、分流比50:1,并采用程序升溫:柱初溫40℃(保持5min)→10℃/min→180℃(保持30 rain)的條件下可獲得更好的分離效果及準(zhǔn)確度,該方法測(cè)得各雜質(zhì)組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0113%~0.0377%,回收率為93.3%~102.9%。能滿足生產(chǎn)中質(zhì)量控制和產(chǎn)品出廠分析的需要,保證了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的先進(jìn)性。環(huán)氧氯丙烷(3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷)又稱表氯醇,是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。2006年根據(jù)全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)有機(jī)化工分技術(shù)委員會(huì)有機(jī)標(biāo)委下達(dá)的任務(wù),巴陵石化工對(duì)GB/T 13097-1991《工業(yè)環(huán)氧氯丙烷》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修訂。他們采用毛細(xì)管柱作為環(huán)氧氯丙烷含量測(cè)定的仲裁方法,代替填充柱以期提高原標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)水平,從而進(jìn)一步保證方法的先進(jìn)性。
    本次試驗(yàn)中為篩選色譜柱及優(yōu)化操作條件,首先對(duì)環(huán)氧氯丙烷的中間產(chǎn)品及更終產(chǎn)品進(jìn)行了GC-MS分析,從而綜合考慮了丙烯高溫氯化法所制得的環(huán)氧氯丙烷可能存在的主要雜質(zhì)組分,以便于分析和探討。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹,實(shí)驗(yàn)所有儀器主要包括——儀器:島津GC-14C氣相色譜儀,F(xiàn)ID檢測(cè)器,CR-8A數(shù)據(jù)處理機(jī);色譜柱為:DB-160m×0.32mm×1.0μm(100%甲基硅橡膠),DB-5 60m×0.32mm×1.0 μm(5%苯基1%乙烯基甲基硅橡膠)。試劑則包括——1-氯丙烯:96.73%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,日本東都公司;3-氯丙烯:98.5%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,2-二氯丙烷:98.13%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,3-二氯丙烷:98.28%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,3-二氯丙烯:95.05%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,日本東都公司;環(huán)氧氯丙烷:99.9%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,2,3-三氯丙烷:99.76%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,1,2-三氯丙烷:96.52%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1,3-二氯丙醇:98.89%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;2,3-二氯丙醇:96.27%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;1-氯-2丙醇:71.25%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司;3-氯丙醇:99.29%色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑,F(xiàn)luka公司。
色譜條件則主要有以下幾個(gè)方面——色譜柱柱溫:40℃(5min)→以10℃/min升溫速率→180℃(30min);進(jìn)樣口溫度:220℃;檢測(cè)器溫度:250℃;載氣種類:N2,柱前壓170kPa;燃?xì)猓篐2,壓力75kPa;助燃?xì)猓嚎諝?,壓?2.5kPa;分流比:50:1,進(jìn)樣量0.5μL。關(guān)于溶液配制與計(jì)算方面是這樣的:準(zhǔn)確稱取100g環(huán)氧氯丙烷于試劑瓶中,依次分別加入準(zhǔn)確稱量的50~100mg的色譜純雜質(zhì)試劑、搖勻。計(jì)算采用帶校正因子的面積歸一化法。研究過程中研究人員,對(duì)毛細(xì)管柱及填充柱的典型色譜圖的對(duì)比??梢钥闯?,采用毛細(xì)管柱對(duì)環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行分析,不僅大大地提高了雜質(zhì)的檢出能力,難分離的物質(zhì)對(duì)1-氯丙烯/2-氯丙烯/3-氯丙烯等的分離度也得到了明顯地改善。
   

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